2019年執(zhí)業(yè)藥師《中藥一》練習(xí)題4

　　(1～3題共用備選答案)

　　A.鹽酸鹽

　　B.酒石酸鹽

　　C.草酸鹽

　　D.硫酸鹽

　　E.碳酸鹽選擇合適的成鹽形式分離下列生物堿

　　1.麻黃堿和偽麻黃堿

　　2.小蘗堿和其共存的堿

　　3.奎寧和其共存的生物堿

　　(4～5題共用備選答案)

　　A.鉛鹽沉淀法

　　B.正相分配色譜法(硅膠，氯仿-甲醇-水等)

　　C.堿溶酸沉淀法

　　D.膽甾醇沉淀法

　　E.分級(jí)沉淀法

　　簡(jiǎn)述下列皂苷的提取分離方法

　　4.人參皂苷

　　5.甘草皂苷

　　(6～9題共用備選答案)

　　A.大黃酚或大黃素甲醚

　　B.大黃酸

　　C.大黃素

　　D.1-羥基蒽醌

　　E.無(wú)羥基蒽醌

　　依次用以下堿性從乙醚中萃取上列化合物，從各種堿液中可得到的化合物為

　　6.NaHC03溶液

　　7.Na2CO3溶液

　　8.1%NaOH溶液

　　9.5%NaOH溶液

　　(10～13題共用備選答案)

　　A.異喹啉<四氫異喹啉

　　B.麻黃堿<去甲麻黃堿

　　C.偽麻黃堿>麻黃堿

　　D.利血平<一般叔胺堿

　　E.咖啡堿<一般生物堿

　　說(shuō)明由下列原因造成堿性不同的生物堿為

　　10.氫鍵效應(yīng)

　　11.空間效應(yīng)

　　12.雜化方式

　　13.共軛效應(yīng)

　　【1-3】解題思路 正確答案:1.C;2.A;3.D

　　麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽溶解度小，先析出結(jié)晶，過(guò)濾，后者留在母液中。小檗堿鹽酸鹽溶解度比其他共存堿的鹽小，先析出結(jié)晶、過(guò)濾，后者留在母液中。奎寧硫酸鹽溶解度小于其他鹽，先析出，與其他成分分離。

　　【4-5】解題思路 正確答案:4.B;5.C

　　利用人參皂苷極性差異，可以選用正相分配色譜法分離。利用甘草皂苷有COOH，可以選用堿溶酸沉淀法分離。

　　【6-9】解題思路 正確答案:6.B;7.C;8.A;9.D

　　大黃酸中有COOH，酸性最強(qiáng)，可用弱堿NaHC03萃取得到。大黃素結(jié)構(gòu)中有β-酚OH，酸性較強(qiáng)，可用Na2C03萃取得到。大黃酚和大黃素甲醚有2個(gè)α-酚羥基，因其與C=O成氫鍵，酸性減小，只能用1%NaOH才能萃取得到。1-羥基蒽醌，只有1個(gè)α-OH，因?yàn)轸驶蓺滏I，酸性最弱，所以用強(qiáng)堿5%NaOH才能形成鈉鹽，溶于堿液。

　　【10-13】解題思路 正確答案:10.C;11.D;12.A;13.E

　　偽麻黃堿鄰位碳上成鹽后，H+和OH形成分子內(nèi)氫鍵，穩(wěn)定性大于麻黃堿，所以堿性大于麻黃堿。利血平結(jié)構(gòu)見(jiàn)課本，其結(jié)構(gòu)從左向右第3個(gè)環(huán)，缺一個(gè)N，應(yīng)為：由于位阻(空間效應(yīng))，H+難和N成鹽，所以堿性小于一般叔胺生物堿。異喹啉N是sp2雜化，四氫異喹啉N是sp3雜化，堿性sp3雜化>sp2雜化。咖啡堿中酰胺氮原子上未共用電子對(duì)與羰基形成ρ-π共軛效應(yīng)，使其堿性減弱。

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